SY1炼油厂脱硫醇专用脱硫催化剂技术支持(一)
一、川源合®SY1炼油厂脱硫醇专用脱硫催化剂脱硫基本原理
(一)、原理:
川源合®SY1炼油厂脱硫醇专用脱硫催化剂(成份为酞菁钴磺酸铵)催化氧化法脱除硫醇,是利用硫醇的弱酸性和硫醇负离子易
被氧化成二硫化物的这两个特性来实现的。强碱(NaOH)与硫醇反应生成硫醇钠(RSNa),硫醇钠溶于碱液中形成硫醇负离子,硫
醇负离子在川源合®SY1炼油厂脱硫醇专用脱硫催化剂的作用下,被空气氧化为二硫化物,二硫化物为油性,从碱相中脱出,并使碱
得到再生。
(二)反应式:
SY1
总反应:4RSH+O2 --→ 2RSSR+2H2O
1、硫醇离解:硫醇在碱液和川源合®SY1炼油厂脱硫醇专用脱硫催化剂作用下离解为硫醇负离子,反应式如下:
SY1
RSH+OH---→ RS-+H2O
2、川源合®SY1炼油厂脱硫醇专用脱硫催化剂分子中的两个活性中心Co(II)通过分子内π电子共轭体系完成快速电子转移,形成
Co(I)和Co(III)两个活性中心:
Co(II)Pc--Ar--PcCo(II)⇋Co(I)Pc--Ar--PcCo(III)
3、碱液中溶解的O2分子与Co(III)结合,得到一个电子变成O2-,硫醇离解形成的硫醇负离子RS-与Co(I)结合,失去一个电子形成
RS•自由基:
O2--Co(III)Pc--Ar--PcCo(I)--RS-→Co(II)Pc-Ar-PcCo(II)+RS•自由基+O2-
4、O2-继续与RS-反应生成一个RS•自由基和O22-
O2-+RS-→RS•自由基+O22-
(O2-+H+→HO2•)
(HO2•+RS-→RS•自由基+HO2-)
5、硫醇自由基二聚:
2RS•自由基→RSSR
6、碱再生:
O22-+H2O→OH-+O2
7、O22-与两个氢离子结合生成一个分子H2O和1/2分子O2
HO2-+H+→H2O2
H2O2→H2O+1/2O2
二、脱硫醇工艺流程简图
1、汽油脱硫醇(脱臭)液相催化氧化法工艺流程:
A、工艺流程说明:汽油经预碱洗,脱除汽油中的H2S,预碱洗后的汽油与川源合®SY1脱硫催化剂、碱液在静混器中混合,再与工业
风混合后进入氧化塔,在氧化塔内硫醇在川源合®SY1脱硫催化剂、碱和氧的作用下,生成二硫化物,反应后含
二硫化物的汽油、碱液与过剩的空气由氧化塔塔顶顶出,进入沉降罐,汽油与含川源合®SY1脱硫催化剂的碱液
分离,含川源合®SY1脱硫催化剂的碱液循环使用,汽油再进入气液分离器,尾气进吸收塔,用柴油吸收尾气中
的烃类物质后排空,脱硫醇后汽油出系统。
B、工艺流程简图:
2、汽油脱硫醇(脱臭)固定床催化氧化法工艺流程
A、工艺流程说明:
a:预碱洗流程:利用碱液罐配置10%的NaOH溶液,用泵将碱液打入碱液储罐,用泵输送催化汽油在静态混合器中充分混合后进入
电分离器进行沉降分离,沉降分离后,预碱洗后的汽油送至脱硫醇装置。
b:脱硫醇流程:在催化剂配制罐中用10%NaOH溶液,配置浓度为500ppm的川源合SY1脱硫催化剂溶液,充分混合后用泵送至固定
床A/B氧化塔中,充满后浸泡塔内活性炭4小时,放出溶液至催化剂碱液罐,待下次备用(使用周期为三个月)。
含硫醇的催化汽油经过预碱洗后与活化剂及一定量的压缩空气,在静态混合器中充分混合后进入固定床氧化塔
下端,固定床氧化塔内设填料,在40℃ 、0.36Mpa和塔内活性炭层所吸附的SY1脱硫催化剂的作用下把汽油中的
硫醇氧化成二硫化物,从而达到脱除硫醇的目的。含二硫化物的汽油自氧化塔顶部流出,进入气液分离器,再
经泵打入砂滤塔过滤后成精致汽油,去调和装置。气液分离器的尾气,经分离器顶部的捕雾器,除去雾滴后,
去尾气塔。
B、工艺流程简图:
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