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炼厂液化气脱硫醇(一)

2015-08-31 10:34:11 点击数:

液化气经醇胺法脱硫化氢后,通常仍含有大量的硫醇。为了满足下游工序的需要,必须脱除液化气中的硫醇,以降低液化气中的总硫。我国从20世纪70年代起就广泛采用催化氧化脱硫醇方法。

(1) 反应原理

催化氧化脱硫醇法师把催化剂分散到碱液中,将含硫醇的液化气与碱液接触,其中的硫醇与碱反应生成硫醇钠,然后将其分出并氧化为烷基二硫化物。其反应式如下:

RSH + NaOH → RSNa + H2O;

2RSNa+1/2O2+H2O→RSSR+2NaOH;

由于液化气中的硫醇类分子较小,轻易溶于碱液中,因此液化气的脱硫醇一般采用液化气和碱的液-液抽提:

① 抽提:经碱或乙醇胺洗涤脱硫H2S后的液化气进入抽提塔,在塔内与带催化剂的碱液逆流接触。在小于40℃和1.37Mpa的条件下,硫醇被碱液抽提。脱去硫醇的液化气与新鲜水在混合器混合,洗去残存碱液并至沉降罐与水分离后出装置。

② 氧化:从抽提塔底出来的碱液,经加热器被蒸汽加热到65℃左右,与一定比例的压缩空气混合,在氧化塔内与填料表面充分接触。在0.6Mpa压力下及一定反应时间内,硫醇钠盐氧化生成烷基二硫化物。

③ 分离:氧化后的气液混合物,首先进入卧式分离器的分离柱中部,气体通过上部的破沫网除去雾滴,经废气管去火炬,液体在卧式分离器中分为俩相,上层为烷基二硫化物,用泵定期送出,下层的再生碱液用泵抽出往抽提塔循环使用。

(2) 催化剂

液化气脱硫醇的深度取决于抽提塔的反应深度,即硫醇与NaOH反应生成硫醇钠并解离成硫醇阴离子的程度。由于实际的工艺过程中,NaOH是回收循环利用的,因而氧化塔的的反应必须借助脱硫催化剂的作用进行加速,使NaOH迅速再生,以保证反应所需的NaOH浓度,有利于硫醇转化为硫醇钠的反应。

所用的催化剂为磺化酞菁钴或聚酞菁钴。

 

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