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HPF湿法脱硫

2015-08-31 10:41:22 点击数:

HPF法脱硫属液相催化氧化法脱硫,HPF催化剂在脱硫和再生全过程中均有催化作用,是利用焦炉煤气中的氨作吸收剂,以HPF为催化剂的湿式氧化脱硫,煤气中的H2S等酸性组分由气相进入液相与氨反应,转化为硫氢化铵等酸性铵盐,再在空气中氧的氧化下转化为元素硫。HPF法脱硫选择使用HPF(醌钻铁类)复合型催化剂,可使焦炉煤气的脱硫效率达到99%左右。
一、HPF法脱硫的基本反应

1、脱硫反应
NH3+H2O NH4OH=NH4OH +H2S NH4HS + H2O
NH4OH + HCN =NH4CN+H2O
NH4OH+CO2=NH4HCO3
NH4OH+NH4HCO3 =(NH4)2CO3+H2O
NH4OH+ NH4HS +( x-1)SX =(NH4)2 SX + H2O
2NH4HS+(NH4)2CO3 +2( x-1)S=2 (NH4)2 SX+ CO2+ H2O
NH4++ NH4HCO3 =NH4HOO-+H2O
NH4HS + NH4HCO3+( x-1)S =(NH4)2SX+CO2+H2O
NH4CN+(NH4)2 SX NH4CNS+ (NH4)2S(X-1)(NH4)2S(X-1) +S (NH4)2SX
2、再生反应

NH4HS+1/2O2= S↓+ NH4OH
(NH4)2SX+1/2O2+H2O SX↓+2 NH4OH
NH4CNS H2N-CS-NH2 H2N-CHS=NH
H2N-CS-NH2+1/2O2 =H2N-CO-NH2+S↓
H2N-CO-NH2 +2H2O=(NH4)2CO3 2 NH4OH + CO2 
3、副反应
2NH4HS+2O2=(NH4)2S2O3+H2O
2(NH4)2S2O3+O2=(NH4)2SO4+2S↓
HPF脱硫的催化剂是由对苯二酚(H)、PDS(双环酞氰酤六磺酸铵)、硫酸亚铁(F)组成的水溶液其中还含有少量的ADA,硫酸锰,水杨酸等助催化剂,关于HPF脱硫催化剂的催化作用机理目前尚在进一步研究之中,各组分在脱硫溶液的参考浓度为:H(对苯二酚) 0.1~0.2g/l;PDS (4~10)×10-6(质量分数);F(硫酸亚铁) 0.1~0.2g/l ;ADA0.3~0.4g/l,其它组分的最佳含量仍在探索中。
二、HPF法脱硫工艺流程
1、工艺流程
HPF法脱硫工艺流程如图5-5所示,从鼓风冷凝工段来的煤气,温度约55℃,首先进入直接式预冷塔与塔顶喷洒的循环冷却水逆向接触,被冷至30~35℃;然后进入脱硫塔。
予冷塔自成循环系统,循环冷却水从塔下部用泵抽出送至循环水冷却器,用低温水冷却至20~25℃后进入塔顶循环喷洒。采取部分剩余氨水更新循环冷却水,多余的循环水返回冷凝鼓风工段,或送往酚氰污水处理站。
预冷后的煤气进入脱硫塔,与塔顶喷淋下来的脱硫液逆流接触以吸收煤气中的硫化氢、氰化氰(同时吸收煤气中的氨,以补充脱硫液中的碱源)。脱硫后煤气含硫化氢降至50mg/m3左右,送入硫铵工段。
吸收了H2S、HCN的脱硫液从塔底流出,经液封槽进入反应槽,然后用脱硫液循环泵送入再生塔,同时自再生塔底部通入压缩空气,使溶液在塔内得以氧化再生。再生后的溶液从塔顶经液位调节器自流回脱硫塔循环再生。
浮于再生塔顶部扩大部分的硫磺泡沫,利用位差自流入泡沫槽,经澄清分层后,清液返回反应槽,硫泡沫用泡沫泵送入熔硫釜,经数次加热、脱水,再进一步加热熔融,最后排出熔融硫磺,经冷却后装袋外销。系统中不凝性气体经尾气洗净塔洗涤后放空。
为避免脱硫液盐类积累影响脱硫效果,排出少量废液送往配煤。
自冷鼓送来的剩余氨水,经氨水过滤器除去夹带的焦油等杂质,进入换热器与蒸氨塔底排出的蒸氨废水换热后进入蒸氨塔,用直接蒸汽将氨蒸出。同时向蒸氨塔上部加一些稀碱液以分解剩余氨水中的固定铵盐。蒸氨塔顶部的氨汽经分缩器和冷凝冷却器冷凝成含氨大于10%的氨水送入反应槽,增加脱硫液中的碱源。

图5-5 HPF法脱硫工艺流程
1—硫磺接受槽; 2~氨水冷却器; 3~预冷塔循环水冷却器; 4~水封槽;
5~事故槽;6~预冷塔;7~预冷塔循环泵;
8~脱硫塔;
9~反应槽;
10~再生塔;11~脱硫液循环泵;12~放空槽;13~放空槽液下泵;14~泡沫槽;
15~泡沫泵;16~熔硫釜;17~废液槽;18~清液泵;19~清液冷却器。 

2、HPF法脱硫工艺具有以下特点:
(1)以氨为碱源,HPF为催化剂的焦炉煤气脱硫脱氰新工艺,具有较高的脱硫脱氰效率,(脱硫效率99%,脱氰效率80%),而且流程短,不需外加碱,催化剂用量少,脱硫废液处理简单,操作费用低,一次性投资省。

(2)脱硫塔中可填充聚丙烯填料(或波纹钢板网填料),不易堵塞,脱硫塔操作阻力较小。
(3)脱硫塔、再生塔、反应槽、泡沫槽、废液槽、事故槽等易腐蚀设备材质可用碳钢,内壁涂防腐涂料;输送脱硫液的泵类、管道、管件及阀门为耐腐蚀不锈钢。
(4)脱硫废液送往配煤,工艺简单,对周边环境无污染。

(5)再生塔采用空气与脱硫液预混再生,节省压缩空气,从而使再生过程排放的尾气量少,排放的尾气含氨量远远低于国家有关标准。

1、主要工艺操作控制指标
(1) 入脱硫塔煤气温度
30~35℃

(2) 入脱硫塔溶液温度
35~40℃

(3) 脱硫塔阻力
<1.5KPa 

(4) 预冷塔阻力
<0.5KPa

(5)进再生塔溶液流量
~1000m3/h单塔

(6)进再生塔空气压力
≥0.4MPa

(7)熔硫釜内压力
≤0.41MPa


(8)釜内外压差
≤0.2MPa

a
(9)外排清液温度
60 ~90℃


(10)脱硫溶液组成:pH=8~9
游离氨:>5g/l
PDS含量:8~10mg/kg
对苯二酚:0.15~0.2 g/l
悬浮硫:<1.5 g/l
NH4CNS和(NH4)2S2O3总含量:<250 g/l。